Hola Bujia
Hace tiempo que dejé hotmail pero recuerdo que en outlook express bastaba indicar al crear una cuenta que tu cuenta era hotmail y automáticamente se configuraba.
Si no te funciona puede ser porque creaste tu cuenta hace relativamente poco. Los de Microsoft decidieron que los nuevos usuarios no podrían usar outlook express si no era pagando. Si tu cuenta tiene ya algunos años de antigüedad entonces no deberías tener problemas.
Saludos