Cita:
Iniciado por php.net El formato es como aquel de la variable de entorno de sistema PATH: una lista de directorios separada con dos-puntos en Unix o punto-y-coma en Windows.
O sea: dependiendo del servidor tendrás que usar : o ;
Además, es lógico que solo tome la última, considerando que con cada línea estás sobreescribiendo la variable.
La forma correcta sería:
include_path = ".;\xampp\php\library_1\;\xampp\php\library_2\;\xa mpp\php\library_3\;\xampp\php\library_4\"
Saludos.