cada option del campo select tiene un atributo que es value. Al pulsar el boton podrias llamar a una funcion: onsubmit="return validar()"
Código HTML:
function validar(){
var select1 = document.getElementById(id_select1).value;
var select2 = document.getElementById(id_select2).value;
var select3 = document.getElementById(id_select3).value;
var res = true;
if(select1 == select2 || select1 == select3)
res = false;
else if(select2 == select3)
res = false;
return res;
}