Holas natashca, en este foro te podemos ayudar con las consultas que deseas ejecutar para verificar el rut, pero lo que no esta permitido es colocar codigo PHP, pero te doy una idea de como deberias hacer:
Código PHP:
SELECT *
FROM tabla
WHERE rut = 'valorRecuperadoFormulario'
Primero deberias recuperar el rut de algun formulario con PHP, y despues lo pones en una consulta como la anterior, ejecutas la consulta y verificas si te devolvio alguna fila de resultado, si te devolvio quiere decir que ya existe si no te devolvio nada entonces puedes insertarlo, si deseas que te ayuden con el codigo PHP, entonces puedes trasladar tu duda al foro de PHP, saludos, cya