en la sentencia el error está en que despues de FROM pones los nombres de las tablas seguidas de un .* en esa parte de la sentencia no se permite poner eso
Código PHP:
//sql incorrecta
$sql = "SELECT DISTINCT EMPRESA.* , POSTULANTE.* FROM POSTULANTE, APODERADO.*, PADRE.* , MADRE.* EMPRESA WHERE (POSTULANTE.E_COD=EMPRESA.E_COD) AND POSTULANTE.TIENEPATROCINIO = '1' ORDER BY EMPRESA.E_COD";
//sql correcta
$sql = "SELECT DISTINCT EMPRESA.* , POSTULANTE.* FROM POSTULANTE, APODERADO, PADRE , MADRE, EMPRESA WHERE (POSTULANTE.E_COD=EMPRESA.E_COD) AND POSTULANTE.TIENEPATROCINIO = '1' ORDER BY EMPRESA.E_COD";
con respecto al id de tu tabla supongo que debe ser el campo que lo has llamado como "CORRELATIVO", si no es asi deberías tener un campo en el cual los registros son único e irrepetible, además de ser autonumérico.
si no pudes corroborar lo del id deberias postear la estructura de tu tabla
saludos