Pues hasta donde yo sé (que no es mucho precisamente, ya que también soy un aprendiz en todo esto) en principio no debiera haber problema alguno. Sin embargo, otra cosa que se me ocurre que tal vez pueda guiarte es observar el código fuente de alguna página donde haya rollovers CSS con imágenes PNG, por ejemplo algún tutorial sobre el asunto del estilo de
http://cristalab.com/tutoriales/130/..._usando_listas
Un saludo y suerte
