lo primero que debes hacer siempre es iniciar la sesion (Session_start()) acontinuacion ya puedes poner lo que quieras. Acuerdate lo primero iniciar session y no debes dejar ni espacios ni lineas en blanco antes de esto.
Intenta esto:
Código PHP:
<? php session_start();
require_once('Connections/conexion.php');
....