Bueno debo decir que tuve un problema parecido; intentalo de esta forma:
Código PHP:
/*verificamos si las datos no estan vacios*/
if($Usuario=="" AND $Clave==""){header("location: index.php?UsuarioError=si&ClaveError=si");exit();}
if($Usuario==""){header("location: index.php?UsuarioError=si");exit();}
if($Clave==""){header("location: index.php?ClaveError=si");exit();}
Saludos