Ok... te pedi la estructura para saber si el DNI estaba como "AUTO_INCREMENT" porque tenia que descartarlo.
La consulta hazla asi:
Código PHP:
$sql = "INSERT INTO establecimientos VALUES ('".$Nit."','".$NombEstab."','".$TipoEstab."','".$Cod_Cliente."','".$Zona."','".$DirEstab."','".$TelfEstab."',1)";
echo $sql;
die();
$creaestab = mysql_query($sql);
//Asi puedes testear sin que se guarden los datos y ver si la consulta va con los valores reales
//Si es asi, el problema esta en el mysql, sino esta en php.