Sería algo así...
Código PHP:
<?
$alumnos = array(
"Pepe"=> array("hola"=>"otrovalor"),
"Juan"=> array("chao"=>"otrovalor"),
"Marcelo"=>array("jaja"=>"otrovalor"),
"Alberto"=>array("jeje"=>"otrovalor"),
"Gerardo"=>array("jojo"=>"otrovalor")
);
foreach($alumnos as $key=>$value)
{
echo $key." ";
foreach ($value as $key1=>$value1)
echo $key1." ".$value1." ";
echo "<br>";
}
?>
Al ser el valor del elemento a su vez un array pués usas otro foreach para recorrerlo...
Salu2 ;)