en el
sitio oficial de PHP, tienes la mejor
documentacion, y no olvidar las
FAQ de PHP de este foro y tambien te recomiendo grandemente el
manual oficial de MySQL, pero claro, antes de meterle el diente a los manuales de PHP y MySQL respectivamente, mejor te lees algunos tutoriales como dice okram, asi al hacer uso de los manuales, sabras que buscar en ellos, pero son algo que no debe faltar en tus bookmarks.
saludos y suerte