Revisa que no haya ningún tipo de espacios ni caracteres antes de <?php. Según el error, la linea session_start(); es la 3ra, por lo tanto, hay una linea antes de tu <?php que debes borrar. Ese espacio en blanco ya se considera una salida hacia el navegador.
Cita: Warning: session_start() [function.session-start]: Cannot send session cache limiter - headers already sent (output started at C:\xampp\htdocs\mversal\index.php:2) in C:\xampp\htdocs\mversal\index.php on line 3
Un saludo,