lo puedes hacer de esta manera hay te envio un codigo, lo que tu quieres no se puede hacer con php tienes que meterle algo de javascript.
prueba este codigo
el secreto esta en lo que va de color es muy facil espero que te sirva
<html>
<head>
<title>detalles de venta</title>
<script type="text/javascript">
function sumar(frm) {
cv = frm.Cantidad_Vendida.value;
vu = frm.Valor_Unitario.value;
if (cv=='' || isNaN(cv)) cv = 0;
if (vu=='' || isNaN(vu))vu = 0;
frm.Valor_Total.value =parseFloat(cv) * parseFloat(vu);
}
</script>
charset=iso-8859-1"></head>
<body background="MAIN.JPG">
<div id="Layer1" style="position:absolute; left:284px; top:76px; width:427px; height:141px; z-index:1">
<form name="formulario" method="post" action="<?php echo $PHP_SELF?>">
<table width="98%" height="117" border="0">
<tr>
<td width="51%"><strong><font color="#990000" size="3" face="Arial, Helvetica, sans-serif">Numero
De Factura </font></strong></td>
<td width="49%"><input type="text" name="Num_Factura"></td>
</tr>
<tr>
<td><strong><font color="#990000" size="3" face="Arial, Helvetica, sans-serif">Codigo
De Producto</font></strong></td>
<td><input type="text" name="Cod_Producto"></td>
</tr>
<tr>
<td><strong><font color="#990000" size="3" face="Arial, Helvetica, sans-serif">Cantidad
Vendida</font></strong></td>
<td><input type="text" name="Cantidad_Vendida"
onkeyup = "sumar(this.form)" /></td>
</tr>
<tr>
<td><strong><font color="#990000" size="3" face="Arial, Helvetica, sans-serif">Valor
Unitario</font></strong></td>
<td><input type="text" name="Valor_Unitario"
onkeyup = "sumar(this.form)" /></td>
</tr>
<tr>
<td><strong><font color="#990000" size="3" face="Arial, Helvetica, sans-serif">Valor
Total</font></strong></td>
<td><input type="text" name="Valor_Total"
readonly="readonly"></td>
</tr>
</table>
<div id="Layer2" style="position:absolute; left:31px; top:145px; width:433px; height:29px; z-index:2">
<table width="94%" border="0">
<tr>
<td width="43%"><input name="Submit" type="submit" value="Registrar" onclick="this.form.action='proceso_form_detalles_f actura_venta.php'" /></td>
<td width="57%"><input type="submit" name="Submit2" value="Generar Factura" onclick="this.form.action='generar_factura.php'" /></td>
</tr>
</table>
</div>
<p> </p>
</form>
</div>
<div id="Layer3" style="position:absolute; left:298px; top:39px; width:365px; height:16px; z-index:3">
<div align="center"><font color="#990000" size="3" face="Arial, Helvetica, sans-serif"><strong>Detalles
De Venta</strong></font></div>
</div>
</body>
</html>