Se me ocurre algo así:
En el select pone un location.href:
Código HTML:
<option value="6a" onclick="location.href='pagina.php?grado=6a'">6a
<option value="6b" onclick="location.href='pagina.php?grado=6b'">6b
Y en
pagina.php Código PHP:
<? $grado = $_GET["grado"];
mysql_query("SELECT materias FROM grados WHERE grado='$grado'");
.....
?>