lo podes hacer con un monton de programas de editor de imagenes y iconos,pero uno bastante lindo que es facil de usar es el IconFX,aca te dejo el link para bajarlo:
Editor de íconos Icon Fx
con ese programita podes hacer que los png y iconos con transaprencia alpha los acepte el visual basic,lo exportas como icono de windows y listo.
saludos.