Saludos
Prueba de la siguiente manera
Código PHP:
echo "<td width='20%' style='vertical-align:top'>";
echo "<select name='estado'>";
$result = mysql_query("Select estado From beneficios where rut = '".mysql_escape_string($_POST['caja1'])."' order BY estado");
while($rew=mysql_fetch_array($result)) {
$estado=$rew['estado'];
echo "<option value=\"".$estado."\ selected>".$estado."</option>";
if($estado=="Pendiente"){
echo "<option value='Solucionado'>Solucionado</option>";
}
else if ($estado=="Solucionado"){
echo "<option value='Pendiente'>Pendiente</option>";
}
}
echo "</select></td>";
Espero te halla servido.
Un saludo