Hi !
En tu server tenes que configurar en el PHP.ini lo que mostraste mas arriba, pero cuando lo vayas a subir para tus clientes lo que podes usar son las funciones:
Código PHP:
ini_set("smtp_port", 25);
// El segundo parametro es el valor nuevo para esa configuracion
Yo que vos lo pruebo en un server de la misma empresa, porque siempre es mejor de esa manera que probando en local... Asi te evitas errores al final... y si te saltan por lo menos ya sabes que lo estas probando arriba.
Espero te sea util!
P.D: Para el manejo de mails, recomiendo ampliamente la clase "PHPMailer". Es muy facil de usar.
-ByE-