Entiendo ya tienes un RSS... pues para un podcast solo hay que agregar el elemento "eclosure" dentro de "item" (claro, y los otros 3 obligatorios).
Código HTML:
<item>
<title>El Título del Podcast</title>
<link>http://tudominio/ruta_a_la/entrada_del_podcast.html</link>
<description>La descripción (evidentemente)</description>
<!-- Y he aquí "el truco" -->
<enclosure url="http://tudominio/ruta_al/arhivo_del_podcast.mp3" length="xxxxx" type="audio/mpeg" />
</item>
Suerte
