Hola etxebe,
a ver si lo entendí; quieres que al pulsar Enter en cual parte del formulario, se active el botón..
Primero pones la propiedad KeyPreview del Form a True
Código:
Private Sub Command1_Click()
MsgBox "Pulsaste el botón"
End Sub
Private Sub Form_KeyPress(KeyAscii As Integer)
If KeyAscii = 13 Then Command1_Click
End Sub
Cada vez que pulses la tecla Enter (tenga quien tenga el foco) se activará el evento Click del botón

agur