Son modificadores de la relación entre tablas, que operan en consultas de tablas combinadas y en subconsultas. Especifican cómo hacer las relaciones, como combinar los datos y desde dónde hacerlo.
Sería prudente que antes de hacer esta pregunta dieses un paseo por los capítulos del manual de MySQL, fundamentalmente los referidos a
Sintaxis de JOIN y
Sintaxis de UNION.
La mayor parte de tus dudas se despejarán leyendo eso.
Si no entiendes algo en especial, si te podemos responder. Pero ambos puntos son demasiado extensos para postear los detalles.