Tendrías que enlazar tu las columnas y personalizarlas con el ancho que quieras. Es decir, la propiedad AutoGeneratColums a false y a construir las columnas...
Código:
<asp:GridView>
<Columns>
<asp:BoundField DataField="nombre del campo en el data set" HeaderText="Cabezera">
<ItemStyle Width="ancho que quieras"/>
</asp:BoundField>
....
</Columns>
</asp:GridView>