Lo que yo haría sería confiar en la extensión, y quizás alguna revisión manual (si el volumen de imágenes no es muy grande). Entonces simplemente si la extensión es .tif, guardar el tipo como image/tiff.
Otra cosa que podés hacer es buscar los primeros bytes del archivo y compararlos con la firma de un archivo tiff. Si coincide, guardar como tif, y si no, como octet-stream.
La firma es la secuencia de bytes que debe contener un archivo para ser identificado como de cierto tipo, podés encontrar la firma que debe tener un archivo tiff en esta página:
http://www.garykessler.net/library/file_sigs.html
Ahí podés ver la firma de un archivo TIFF:
49 20 49 I I
TIF, TIFF Tagged Image File Format file
Saludos.