Es porque a cada Option tienes que darle un "value".
Seria dela siguiente manera:
Código PHP:
<select name="productos" id="productos">
<option value="Hoja_membretada">Hoja membretada </option>
<option value="Sobre_bolsa">Sobre bolsa </option>
<option value="Sobre_bolsa_2">Sobre bolsa 2 </option>
</select>
//el value puede contener espacios si lo deseas
Lo que esta entre las etiquetas <option> y </option> es solo para visualizacion.
El $_POST procesa el
value de dichas etiquetas.