Supongo que esto es lo que estás buscando:
Código PHP:
$sql = "show columns from TABLA like 'NOMBRE_COLUMNA_ENUM'";
$resultado = mysql_query($sql);
$fila = mysql_fetch_array($resultado);
$cadenavalor = $fila[1];
$cadenavalor = ereg_replace("enum", "", $cadenavalor);
$cadenavalor = ereg_replace("\(", "", $cadenavalor);
$cadenavalor = ereg_replace("\)", "", $cadenavalor);
$cadenavalor = ereg_replace("\'", "", $cadenavalor);
$valores = split(",", $cadenavalor);
Es decir, en $valores, tendrás cada uno de los valores válidos del campo tipo ENUM.
1 Saludo