Pues eso lo tienes que programar tu, si no es aleatorio y quieres enviar de una lista puedes guardar un archivo con la posicion y un texto que sea Y de enviado o algo por el estilo.
Con las funciones del sistema de archivos (
fopen/
fread/
fclose) puedes abrir y leer el archivo.
Posteriormente usa un foreach() o algun otro comando para ciclar los datos y enviar el mail.
Saludos.