Ahora he conseguido que me muestre los resultados pero no me los guarda en el array:
Código:
while($d = mysql_fetch_array($usuarios,MYSQL_ASSOC)){
$usuarios[$i++][0] = $d[id_mensaje];
$usuarios[$i++][1] = $d[de];
$usuarios[$i++][2] = $d[asunto];
$usuarios[$i++][3] = $d[mensaje];
$usuarios[$i++][4] = $d[fecha];
el problema es que no me guarda los valores y no se si hago algo mal. Me sale por pantalla si muestro este: $usuarios[$i++][3]; el navegador me muestra esto: [3] pero no entiendo el fallo.