Pues... no lo multipliques por 100...
Cuando aplicas formato de porcentaje a la celda, excel multiplica por 100 su contenido antes de mostrarlo y luego le añade el simbolo de porcentaje %.
Por lo que, si la celda contiene una formula como esta:
10*100/20, nos mostrara 50 y al aplicarle formato de porcentaje nos mostrara 5000%
En cambio, si la celda contiene la formula:
10/20, nos mostrara 0,5 y al aplicarle formato de porcentaje nos mostrara 50%
El error que cometes es bastante comun entre la gente que ocupa Excel al principio y se produce porque no caemos en la cuenta de que el 50% de algo, es lo mismo que el 0,5 de ese algo; mientras que 50 veces algo, es lo mismo que el 5000% de ese algo.