Buenas, este es un ejemplo de lo que necesitas:
<?php
$Name = "Nombre";
$email = "
[email protected]"; //senders e-mail adress
$recipient = "
[email protected]"; //recipient
$mail_body = "The text for the mail..."; //mail body
$subject = "Subject for reviever"; //subject
$header = "From: ". $Name . " <" . $email . ">\r\n"; //optional headerfields
mail($recipient, $subject, $mail_body, $header); //mail command :)
?>
En el $header esta lo que preguntas :)
Espero te haya servido!
Saludos