Hola Jimadri:
Bueno, ya que querés comenzar con todo esto lo mejor que podría recomendarte es no iniciarte con Dreamweaver. Te conviene directamente con css.
Para bocetar los diseños podés utilizar cualquier programa de edición de imágenes, en mi caso utilizo photoshop.
Para que puedas ir viendo algo más en profundidad: te dejo el acceso al
foro de css
Si te fijas en las primeras líneas resaltados como importantes, verás buenos tutoriales como para comenzar.