Casi siempre los ID son unicos, no actualizables, y una vez borrados, tampoco se repiten porque tienen la caracteristica de ser Autoincrementados.
Tampoco es buena practica de programacion dejar los ID al alcance del usuario.
Te sugiero que revises el diseño de tus tablas, y utilices el ID como identificador de la tupla, pero no de los datos de los libros, para eso puedes usar un codigo autogenerado o algun standar bibliotecario...entonces tu actualizacion seria
Código:
$qry = "UPDATE biblioa SET codLibro = '$variable',.........WHERE id=$id"