Ehmmm....revisando el codigo, pues habia un error en el codigo
aca lo dejo ya en funcionamiento por si alguien lo necesita:
Código PHP:
<?php session_start();
include('../conexion/conectar.php');
$nombre=$_POST[nombre];
$apellidos=$_POST[apellidos];
$email=$_POST[email];
$direccion=$_POST[direccion];
$telefono=$_POST[telefono];
$ciudad=$_POST[ciudad];
$usuario=$_POST[usuario];
$clave=$_POST[clave];
$rol=$_POST[rol];
$sql = "UPDATE usuarios SET nombre='$nombre', apellidos='$apellidos', email='$email', direccion='$direccion',".
"telefono='$telefono', ciudad='$ciudad', usuario='$usuario', clave='$clave', rol='$rol' WHERE id='".$_POST['id']."'";
$result = mysql_query($sql);
?>