tambien deberia de haber un echo a la hora de imprimir variables!
Código PHP:
<select name="username">
<option selected disabled>-- Selecciona una usuario --</option>
<?
$conexion=mysql_connect('localhost','root','');
mysql_select_db('ejemplos',$conexion);
$connect = mysql_query("SELECT * FROM ac_users ORDER BY username ASC");
while ($row = mysql_fetch_array($connect)) {
$username = $row['username'];
?>
<option value="<? echo $username ?>"><? echo $username; ?> </option>
<?
}
?>
</select>
algo asi...