Lamentablemente, todos los manuales que yo comence a leer sobre XML, fueron en inglés, y están en
www.devshed.com
Son artículos introductorios sobre XML, XSL/XSLT, XPath, Xlink, XPointer, DTD y Schemas... todas tecnologías relacionadas intimamente con el XML.
si te interesa saber algo sobre PHP y XML, te invito a que visites un sitio que pusimos hace poco, y que tiene dos tutoriales introductorios muy interesantes :
www.zonaphp.com/index.php
saludos.