Las conversiones de colores las realizan los drivers de las impresoras. PHP no tiene recursos para hacerlo porque solamente opera en colaboración con las interfases visuales, y en ellas los colores son aditivos (RGB) y no sustractivos (CYMK)- Los principios de representación son diferentes.
Lo que necesitas es desarrollar un modo de convertir valores entre sistemas incompatibles.
Acá tienes un link que trata el tema:
CMYK, RGB and PHP