Bueno, al parecer IS NULL fue la solucion. Aparentemente va bien!
Código SQL:
Ver originalSELECT img.id, img.titulo, img.nombre_foto, img.tecnica, img.medidas FROM fotos AS img
LEFT OUTER JOIN fotos_principales AS principal ON (principal.id_foto = img.id)
WHERE img.id_album = '2' AND principal.id_foto IS NULL ORDER BY id DESC