Primero tendrías que crear una base en mysql con phpmyadmin creando una tabla con el nombre que quieras y dentro pondrías 2 campos un id y el correo. Sería bueno también que pusieras el nombre de la persona pero eso ya depende de ti.
Creamos la conexión con la base de datos he insertamos...
Código PHP:
<?php
$conexion= mysql_connect("host","username","pass") or die ("Error, en la conexion");
mysql_select_db('dbname') or die (mysql_error()); //seleccionamos la base de datos con la que vamos a trabajar
$email=$_POST['email']; //conseguimos el email del formulario que ya debiste haber creado
mysql_query("insert into tabla(email)Value('$email')") or die ("Error en inserccion".mysql_error());
echo "Información enviada correctamente";
?>
Ya con esto tendrías los archivos en la base de datos y solo quedaría utilizar otro script en php a la hora de enviar el correo masivo para traer la información y crear el 'email masivo'