Mira este code:
<style type="text/css">
.boton{background-color:#0F0; width:150px;float:left; color:#030; text-align:center}
.boton:hover{background-color:#33F; color:#09F}
#hover{background-color:#CFC; color:#030;}
</style>
<div class="boton" id="hover" >Hover por defecto</div>
<div class="boton">Estilo normal</div>
<div class="boton">Estilo normal</div>
DEMO:
http://goo.gl/2vHXb
Consiste en una nueva línea llamada hover por id (#) que se pone solo en el que queremos ver pulsado siempre.
Saludos