Tuve ese problema alguna vez y lo solucione con el AppendDataBoundItems="true". Te pongo un ejemplo y la web de ayuda.
<asp:DropDownList ID="dplPersonas" runat="server" AppendDataBoundItems="true" CssClass="caja" Width="145px">
<asp:ListItem Value="0">--Seleccionar Nombre--</asp:ListItem>
</asp:DropDownList>
http://geeks.ms/blogs/lruiz/archive/2007/03/05/asp-net-2-0-la-propiedad-appenddatabounditems.aspx
Espero te ayude.
Saludos