Ya por fin lo solucioné!! 

Por si a alguien le hace falta...
La palabra la pasé a char[], y la letra con charAt.
Después, sólo con igualarlas funciona!!
Aquí va el código: 
 Código HTML:
 char[] palabraChar = palabraAle.toCharArray();
char letraChar=letraSelec.charAt(0);
while(letraChar==palabraChar[i]){
...
}
 Gracias a todos