Hmmmm ... Tendrías que tener un script que actué como intermediario entre tu formulario y tu pasarela de pago + el código del envío del correo.
Osea, tener <form method="post" action="mipagina.php">
En mipagina.php recoges los datos pasados por POST y haces una peticion a
https://secure.xxxx.net etc simulando que se envio desde un formulario (con cURL o similar, hasta con sockets) y hacer el envio del correo en ese mismo codigo.
Aunque creo que también con AJAX podrías que cuando el usuario envíe el formulario, llamar al PHP que envíe el correo.
Veamos que te recomiendan los demas usuarios a ver si tienen otra idea.