En su código declara:
que significa "al hacer :hover sobre un enlace que tiene la clase thmb aplicar las propiedades declaradas a la imagen contenida en ese enlace".
Pero en su html aplica la clase .thmb no al enlace (a) sino a la imagen
Cita: <a href="portfolio/logo_01.jpg" title="Aliaza">
<img src="portfolio/logo_01t.jpg" class="thmb" /></a>
Ese es el motivo por el que no plica las propiedades declaradas.
N.B.: todo lo que se abre hay que cerrarlo (fíjese en la
/ que le falta al final del tag img)