Problema con una consulta #1241 - Operand should contain 1 column(s)

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Hola buenas a todos, tengo un problema con una consulta y espero que alguien me pueda echar un cable, os cuento:

Tengo estas tablas

alumnos:
*id_alum
(fk) id_usuario
fecha_reg

asignaturas:
*id_asig
nombre

alum_asig:
*id_alum
*id_asig
validado

La consulta que quiero realizar consiste, en que me devuelva los nombres de las asignaturas cuyo id_alum e id_asig no se encuentren dentro de la tabla de alum_asig, resumiendo, que la consulta saque los nombres de las asignaturas en las cuales el alumno no esta matriculado. Tengo mi consulta hecha, pero me da este error #1241 - Operand should contain 1 column(s), si alguien sabes como ayudarme se lo agradeceria muchísimo, dejo abajo mi consulta, gracias y un saludo a toda la comunidad ;)

Código MySQL:

SELECT asignaturas.id_asig, alumnos.id_alum FROM asignaturas, usuarios, alumnos, alum_asig WHERE asignaturas.id_asig = alum_asig.id_asig AND alumnos.id_alum = alum_asig.id_alum AND alumnos.id_usuario = usuarios.id_usuario AND usuarios.username='fran' not in (select id_alum, id_asig FROM alum_asig)