Afecta memory_limit al número de usuarios?

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El memory limit trabaja por proceso, no por usuarios. Suponiendo que haces un proceso complejo que requiere de 64 megas de memoria. Si tu límite es 32, simplemente no funcionará, así tengas 1 solo usuario al momento.

De igual forma, suponiendo que tienes un proceso que use 1 mb de memoria, un límite de 32 mb y 100 usuarios, los 100 podrán hacer el proceso, aunque según la memoria del servidor algunos sean atendidos con algunos retrasos.

Por otra parte, aumentar el límite no cambia los consumos de lo que ya hay, sólo permite que procesos que antes no se podían ejecutar por falta de memoria ahora lo hagan.

En lo personal, prefiero una configuración que permita que cada script pueda poner su límite, por ejemplo, tengo algunos módulos que generan reportes grandes en excel que al iniciar declaran que van a usar hasta 512 o 1024 mb de memoria.