correcto el archivo esta en una carpeta de la aplicacion en el servidor pero no existe una ruta fisica fijate probe poniendo una etiqueta
<a href="http://server/Copiar2/2docCopyCopy.doc" target="_blank" runat="server">click</a>
si le doy click me abre el doc sin problema pero con las librerias de c# no, realmente no entiendo el xq