Tienes que mover el puntero de lectura del resultado para que se situe en la posicion que quieras: en este caso sería 6, pero creo que sería mas fiable usar el nº de filas-1 para evitar problemas:
Código:
mysql_data_seek($resultado, mysql_num_rows($resultado)-1);
$fila = mysql_fetch_assoc($resultado);
echo $fila['usuario'];
mysql_fetch_assoc y mysql_fetch_row hacen lo mismo que mysql_fetch_array especificando los tipos de array resultante con MYSQL_ASSOC y MYSQL_NUM respectivamente. Las tres funciones retornan en forma de array la fila en la que esté el puntero de lectura y ademas lo adelanta a la siguiente posicion.
Saludos
vosk