Cita: Conozco la función file_exists de PHP pero el problema es que estoy intentando cargar imágenes directamente, es decir, lo que yo quiero es que si escribo la URL de una imagen y esta no existe, que el htaccess me de otra imagen predefinida sin tener que entrar en PHP.
Se entiende?
Se entiende perfectamente y por tanto no entiendo porque no quieres usar la función de php. Es tan simple como verificar si existe la imagen, en caso positivo pues se visualizara y en caso negativo pues se hace la redirección a la imagen predefinida.
Otra opción que se me ocurre es usar lo de los errores (por ejemplo el famoso 404) y en ese caso se puede redireccionar a una pagina de error donde muestre la imagen que deseas. Este tiene la ventaja que no usa PHP, la desventaja es que te redireccionaria siempre asi el error no fuera por buscar una imagen que no existe sino otra pagina x. En internet existen muchos ejemplos para hacer esta redirección.
Busca por google error 404 htacess y encontraras varios ejemplos.