Hola que tal.
Haber prueba con esto
Código PHP:
$actualizacion = mysql_query( "UPDATE usuarios SET ultimoacc=NOW() WHERE id='$id' ", $conexion ) or die ( mysql_error() );
o con
Código PHP:
$fecha = date( "Y-m-d H:i:s" );
$actualizacion = mysql_query( "UPDATE usuarios SET ultimoacc = '$fecha' WHERE id='$id' ", $conexion ) or die ( mysql_error() );
y comentas
Saludos