echo Array[][] No muestra valor "cadena"

[C2am]

Gracias por responder dashtrahs, pero sigue igual.
Intenté con ambas comillas y sigue sin aparecer.

Código PHP:

echo '<'. $materias0[12]['asignatura'] .'>';
 

Código PHP:

echo "<". $materias0[12]["asignatura"] .">";
 

Supongo que la falta de sueño me impide ver el por qué.

EDITO: Tal como dije antes la falta de sueño hace que cometa errores tontos.
El problema no era de php sino de html, ya que al agregar "<" y ">" transformaba eso en un tag y de ahí al desastre sólo un paso.

He cambiado eso por guiones medios y después de no se cuantas horas de leer y buscar al fin logro ver la información que sabía que allí estaba.

Gracias dashtrash igualmente y disculpa la molestia.
Gracias quimfv, en realidad eso lo use al principio, lo único es que estaba tratando de comprender como es que se guardaba esa información en el array, digamos estudiando un poco el array.