por q no le pones alguna clase al link con el q queres mostrar e div oculto? algo asi..
Cita: <nav>
<ul>
<li><a href="index.html">Inicio</a></li>
<li><a href="#Servicios">Servicios</a></li>
<li><a href="#" class="mostrar">Documentos</a></li>
<li><a href="#">Departamentos</a></li>
<li><a href="contacto.html">Contacto</a></li>
</ul>
<nav>
<div>...</div>
Cita: div {
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}
nav a.mostrar:hover div {
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}