Lo mas facil esque le escribas a la tabla manualmente el primer valor con 0 de esta forma
Código PHP:
<th><select name="producto" id="producto" maxlength="10" onchange="document.getElementById('precio').value=this.options[this.selectedIndex].getAttribute('producto'); actualizar_importe()" required="required">
<?php
$qry=mysql_query("select * from productos");
$row=array();
while($r=mysql_fetch_assoc($qry)){
$row[]=array($r['cod_producto'],$r['producto'],$r['precio']);
}
echo '<option producto="no" value="0">-- ELIJE PRODUCTO --</option>';
foreach($row as $v){ ?>
<option producto="<?php echo $v[2] ?>" value="<?php echo $v[0] ?>"><?php echo $v[1] ?></option>
<?php }?>
</select></th>
<th><input type="text" name="precio" id="precio" value="<?php echo $row[2][2]."\n" ?>" onchange="actualizar_importe()" readonly="readonly"/></th>